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高性能热塑性塑料纱管

2022-08-03

高性能热塑性塑料

高性能热塑性塑料 2011年12月03日 来源: 以前,如果你想要一种真正出众的塑料,你的选择是有限的——受到很大限制——只能选择热 固性树脂。如果环氧树脂和酚醛塑料不够好,可以选择聚酰亚胺和聚双马来酰亚胺,但没有热塑性塑料。 1981年,卜内门公司(ICI)推出了聚醚醚酮(PEEK),一种线性、芳香族的半结晶热塑性塑料,其机械性能、热性能和化学性能都是前所未见的。1993年,卜内门公司将PEEK业务出售给其实力雄厚的经理人,他们组成了威格斯公司(Victrex),现在威格斯已经是一家上市公司。 威格斯目前仍是高性能热塑性塑料领域的领先者 ——但不再是无可争议的唯一一家。印度Gharda化学公司在九十年代中期推出了自己的PEEK,并在2006年将这部分业务出售给苏威(Solvay)公司。苏威公司拥有世界上最多品种的高性能聚合物。另外一家中国的大学也在一直默默地努力研究其PEEK技术,它与德固赛公司(Degussa)合作,成为这个领域的第三个竞争者。同时一家位于美国康涅狄格州Enfield的Oxford高性能材料公司(OPM)最近刚刚获得几个支持者,包括荷兰化学公司帝斯曼(DSM)的财务支持来开发其聚酮业务。OPM公司的产品聚醚酮酮(PEKK)和PEEK很相似,主要集中于生物医药市场。

PEEK的市场仍然较小—— 整个世界范围一年只有几千吨—— 部分也是由于这些聚合物通常只应用于一些非常小的部件。不过这个市场正在增长,2006年威格斯公司售出2339吨PEEK和PEK(聚醚酮),与2005年相比增长18.6%,主要是依赖于石油天然气、化学加工和工业机械用户需求的增长。 受汽车和新型电子产品机会的驱动,欧洲所有市场都继续保持增长,销售额比2005年增长23.4%。而在美国,由于石油天然气、化学加工、航空和半导体行业需求的增长,销售额比2005年增长了19.1%。威格斯公司刚在原有生产能力的基础上扩展了超过50%,2008年生产能力可达年产4250吨。 应用威格斯PEEK产品80%至90%的用途为:在该用途中聚合物极高的高温稳定性起决定性因素。PEEK的相对温度指数(RTI是一个特定温度,材料置于该温度下100000小时后其特性的原始值降至50%)达到260℃,相反砜基树脂的RTI远远低于200℃。威格斯PEEK的HT牌号,其最高操作温度比标准PEEK高约30℃,这使其在海上石油和天然气应用中非常成功。

空客门把手利用了威格斯PEEK优异的机械性能,固有的阻燃性能和轻质。

Ralf Heinz是威格斯公司的欧洲市场拓展经理,在位于德国Hofheim的欧洲销售总部工作。他说:“在欧洲,80%到90%的发展是替代金属。汽车目前是最大的应用市场,在过去几年里齿轮和传动部件都呈现强劲的增长势头。他以电子停车制动系统为例,现在在越来越多的汽车里已成为标准配件。传动部件的位置离刹车非常近,必须承受至少100000转,最高达300℃的高温。”“即使金属在这种情况下也会磨损,只有威格斯的PEEK可以正常工作。” Heinz先生说。 商用航空器制造商也对PEEK越来越感兴趣。PEEK注塑内饰件比铝质的轻,在这方面更具有优势,并且部件的成本也比铝质的低5%至6%。另外相比其它非金属材料,PEEK在火灾中生成的烟和有毒气体非常少,使其适用于电缆支架,甚至电缆绝缘。 “我们现在正努力开发应用于结构性部件的复合材料。”Heinz说。威格斯公司向预浸渍公司供应PEEK粉末,主要是制造碳纤维增强复合材料。有迹象表明热塑性复合材料在空客飞机中所占的比例将显着提高。“热固性复合材料将继续占主导地位,但热塑性复合材料的最大优势是其更易于修理,比如可以焊接。” Heinz先生说。类似的部件还包括地板结构件、翼肋和其它加强件。

在阻燃性能非常关键时,即使不那么重要的束线带也用PEEK制成。

PEEK共混物 去年威格斯公司推出了一系列以PEEK和聚苯并咪唑(PBI)为基础的T系共混物。 据威格斯公司介绍,它们是目前市场上热稳定性能最好的热塑性塑料,可以在300℃左右的高温下持续工作。这些共混物来源于2006年威格斯公司与PBI高性能公司签署的许可协议。PBI公司是Celazole PBI的制造商,之前是塞拉尼斯公司(Celanese)(现在是InterTech集团的一部分)的一个业务部门。 “我们意识到这是扩展我们高端产品线的一个机会,”威格斯位于West Conshohocken的美州市场拓展负责人Tim Herr说。“它能够熔融加工,这使其相比聚酰亚胺更具有优势,大部分聚酰亚胺是无法熔融加工的。所以从制造的角度来看,我们的性价比要高得多。同时我们还具有优异的耐磨性能和强度,以及长期耐蠕变和耐疲劳性能。”纯PBI没有熔点,为非易燃品。

末端执行器衬垫是威格斯公司PEEK/PBI共混物的最初用途之一。

PEEK/PBI共混物的最初用途之一是半导体行业用的末端执行器衬垫。通常末端执行器用金属制成,是机器手臂的“手”,可以拿起晶圆,并将其从一个操作移到下一个。衬垫插入末端执行器的一端,在沿半导体加工过程移动时,作为手指去抓握并接触晶圆。通过使用PEEK/PBI共混物,最终用户Piper Plastics公司发现其衬垫的使用寿命延长了一倍以上。 威格斯产品系列最近又增加了新品种——Vicote涂料。其牌号在静电喷涂时可以粉末状供应,而在喷涂或浸渍涂布时可以液状悬浮物供应。Vicote早期的很多用途都与食品相关,如用于工业厨房。Vicote涂料比含氟聚合物更可靠,具有极高的耐磨性和耐划痕性能,当然耐高温性能也很好。它的防粘性没有聚四氟乙烯(PTFE)好,但可以通过将Vicote和PTFE共混来进行改善。 德固赛 位于杜赛尔多夫的德国化学公司德固赛是第二家大规模生产PEEK的公司。它持有一家中国合资企业长春吉大德固赛高性能聚合物公司80%的股份,这家公司主要生产PEEK和聚醚砜(PES)。目前PEEK的生产能力为1000吨(PES稍后将投入生产)。长春吉林大学持有该公司其余股份,作为技术提供商和研究合作伙伴,他们研究这种聚合物已经20年了。 德固赛给这家合资企业带来的不仅是他们在工程热塑性塑料方面的知识和经验,也带来了其在2005年收购泰科纳(Ticona之前为赫斯特Hoechst的一部分,在九十年代早期短暂供应PEK)获得的有关聚醚酮的信息。德固赛目前在市场上有13个以PEEK为基础的化合物牌号Vestakeep系列,包括未填充、及碳纤维和玻璃纤维增强型。

德固赛目前在中国生产PEEK。

德固赛相信随着PEEK市场供应商数量的增加,借助他们不同的能力和经验,会帮助加速开发新的成果和应用范畴。 “在多层挤出和多部件注塑件方面,新化合物的开发将提供新的机会,通过将一些高价格和低价格聚合物结合起来,以获得杰出的材料性质。”负责德固赛高性能聚合物业务部(HP)战略项目的Christian Bierhaus说。 苏威 位于布鲁塞尔的苏威公司在高性能热塑性塑料领域已经占据重要位置(主要是收购了阿莫科(Amoco)的BP业务部门和联合碳化物(Union Carbide)),2005年又收购了Gharda化学聚合物印度分公司。Gharda在Panoli有生产装置生产PEEK(包括聚砜和聚醚砜),并且已拥有多年的市场化品牌,主要在亚洲。苏威也正在扩大并其升级生产能力,2008年早期会有一个新的500吨工厂投入运营。 新工厂不会使用Gharda技术,相反它会使用始于十九世纪六十年代联合碳化物公司的实验室的苏威自己的技术,同时ICI也在开发自己的PEEK。苏威公司Ultra Polymers业务部门的全球业务总监Chris Wilson说,实际上苏威对PEEK的实验已经进行了很多年,现在它在美国乔治亚州Alpharetta的一个半商业化的工厂生产材料。Wilson还说,由于现有的基础设施和地产原因,商业化工厂将位于印度。

苏威的PrimoSpire聚苯基塑料被认为是世界上最坚硬的非增强热塑性塑料

苏威公司的KetaSpire基础聚合物所具有的性质与威格斯的PEEK基本上相同,但Wilson赶紧补充道,公司是想“做大蛋糕”,而不是从现在的蛋糕中“分一块”。他说:“现在行业里的所有竞争者都有空间,我们不需要争抢市场份额。“ 除KetaSpire以外,苏威也提供AvaSpire牌号,据Wilson说AvaSpire是专注于使PEEK区别于其它聚合物的价格性能比。它使用以PEEK为基础的专利配方,产品目前包括两个系列:AV750产品线包括玻璃增强和碳纤维增强牌号,而AV600产品线可以在比KetaSpire更高的温度下工作,延展性提高但主要耐化学性能较弱。它包括填充和非填充两种型号。 Wilson在4月份提到苏威计划推出一系列耐磨化合物,都以苏威聚合物,包括KetaSpire、AvaSpire和Torlon聚酰胺-酰亚胺等为基础。他说这样提供的耐磨材料最高工作温度可为120℃到265℃之间任何温度,有干燥和润滑用途的牌号。 Wilson说最近公布的开发成果只是一系列新产品的开始。这些产品将包括第三季度推出的EpiSpire HTS聚醚砜,它是苏威和Gharda技术结合的结果,其玻璃化转变温度比现在的砜类还高约45℃。 2005年苏威公司通过收购Mississippi聚合物技术公司获得了自增强聚合物业务,也有新产品和改进成果。之前的Parmax是一种聚亚苯基,它具有改性的骨架结构,无需显着改变性质就能够熔融加工,现在重命名为PrimoSpire。它的刚性模量创世界记录,达8.3GPa,并具有非常高的耐磨强度和低易燃性。PrimoSpire为无定形,因此具有很好的尺寸稳定性。同样有挤出、注塑和压缩模塑多种牌号提供,其光学透明性与聚醚酰亚胺类似,为琥珀色。沙伯基础创新塑料(原GE塑料) 2005年晚些时候,沙伯基础创新塑料(原GE塑料)推出了Extem热塑性聚酰亚胺(TPI)树脂。作为无定形聚合物家庭的新成员,该产品在消除半结晶材料、亚胺化热固性材料和竞争性无定形热塑性塑料缺陷的同时,提供特别优异的热性能、化学性能和机械性能,且树脂具有固有的阻燃性。

沙伯基础创新塑料开发了无定形热塑性聚酰亚胺,其性质可与热固性聚酰亚胺媲美。

沙伯基础创新塑料于4月份开始Extem工业化生产。现在有6个牌号,分为2个系列。UH系列的RTI在200℃左右(在撰写本文时UL验证实验尚未完成),而Ultem聚醚酰亚胺系列的RTI约为170℃,目前有2种非填充牌号。 XH系列是为需要短期耐热性能的用途而开发,如需要承受焊接温度的电器部件,车辆雾灯反射器和住宅照明。它提供3种非填充牌号和一种30%玻璃纤维增强牌号。 稍后会根据市场需要推出更多具有不同增强比例的牌号,以及含矿物填料牌号和共混物。 Peter Catsman是位于荷兰Bergen op Zoom的GE高性能塑料欧洲的产品经理。他指出可能的应用包括汽车发动机罩内部件、电子、航天航空、军事、石油和天然气。 目前在印地安那州Mount Vernon的GE美国工厂以半工业化规模生产Extem,预计主要用于替代金属,但也适用于一些现在使用热固性聚酰亚胺的用途。Catsman说这些材料约80%的市场在薄膜领域。 (end)

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